RETENÇÃO
(Obrigação de aplicar ou de não aplicar)
Retenção
CONTEXTO REGULAMENTAR
A obrigação de armazenar ou não armazenar com retenção está sujeita a dois regulamentos:
- Código do Trabalho – Artigo R4412 Prevenção dos riscos químicos aplicável aos produtos rotulados.
- Código ambiental ICPE, lei de 19 de julho de 1976, que estipula que "Qualquer armazenamento de um líquido suscetível de causar poluição da água ou do solo deve estar associado à sua capacidade de retenção"
Risco de poluição
Consultar a secção sobre Poluição da água ou do solo
Encontrar um solvente desengordurante sem obrigação de retenção
Consultar a secção sobre Encontrar um fabricante por aplicação
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BILAN CARBONE®
Pegada de carbono no âmbito das normas ISO 14 000 e ISO 14 040
Logotipo e marca registada da ADEME.
A pegada de carbono corresponde à contabilização das emissões ao longo do ciclo de vida de um produto antes da sua colocação no mercado, ou à contabilização das emissões diretas ou indiretas de uma atividade ou unidade. Em particular, deve ter em conta as emissões dos recursos humanos na recolha, trituração, esterificação, fabrico, transporte e gestão de resíduos. Exige um conhecimento profundo dos ciclos de vida dos produtos de acordo com a norma ISO 14040. É estabelecida de acordo com a norma ISO 14064, que já está em vigor.
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PLANO DE GESTÃO DE SOLVENTES
Plano de Gestão de Solventes PGS
CONTEXTO REGULAMENTAR
- O Plano de Gestão de Solventes (PGS) é um balanço matéria entrada/saída de solventes numa instalação. O termo instalação deve ser entendido como uma unidade industrial. O objetivo é avaliar as emissões totais (canalizadas e difundidas) ou difundidas de compostos orgânicos voláteis (COV), a fim de verificar o cumprimento dos valores-limite de emissão.
Os reagentes e os combustíveis não estão incluídos no PGS. Os solventes utilizados como combustível estão incluídos, bem como os resíduos industriais.
- Despacho ministerial de 2 de fevereiro de 1998, Artigo 28/1 (Despacho de 29 de maio de 2000, Art. 3)
"Qualquer operador de uma instalação que consuma mais de uma tonelada de solventes por ano deve implementar um plano de gestão de solventes (PGS). Este plano é mantido à disposição da Inspeção de estabelecimentos classificados.
Se o consumo anual de solventes da instalação for superior a 30 toneladas por ano, o operador deve enviar anualmente o plano de gestão de solventes à Inspeção de estabelecimentos classificados e informá-la das medidas tomadas para reduzir o seu consumo.
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COV Compostos Orgânicos Voláteis (emissões)
Redução dos Compostos Orgânicos Voláteis (COV)
CONTEXTO REGULAMENTAR
A regulamentação francesa relativa à redução das emissões de COV atualmente insere-se no âmbito do regulamento ICPE de 1 de junho de 2015 SEVESO III. Os estabelecimentos industriais abrangidos pela nomenclatura 4330 são obrigados a elaborar um PGS (Plano de Gestão de Solventes) para reduzir as suas emissões de COV.
Por conseguinte, diz respeito a qualquer empresa industrial que armazene ou utilize mais de 1 tonelada de solventes inflamáveis.
Definição de um COV
Um composto que pode ser encontrado em forma gasosa na atmosfera, resultando em impactos diretos ou indiretos nos animais ou na natureza.
O metano não é considerado um COV porque não tem um impacto direto na saúde. O termo COV deveria ser COVNM (COV não metano). No entanto, o metano é um gás com efeito de estufa.
Qualquer substância ou mistura orgânica que se encontre no estado gasoso ou que se evapore facilmente em condições convencionais de temperatura e pressão quando utilizada, é um COV. Assim, os solventes são afetados em primeiro lugar se tiverem uma pressão de vapor superior a 0,01 Kpa a uma temperatura de 293 15 K (20°).
NOTA: as misturas de butano e propano utilizadas como propulsores em aerossóis são consideradas COV.
É por estas razões que a regulamentação francesa tornou mais rigoroso o limite quantitativo para o armazenamento e a utilização de solventes inflamáveis
(≤ 60 °C) ou aerossóis de butano-propano em julho de 2015.
// Ver secção Aspetos de segurança contra incêndios – Líquidos inflamáveis //
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BIODEGRADABILIDADE BIODEGRADAÇÃO
Biodegradabilidade de solventes, desengordurantes, produtos de limpeza, em ambientes industriais
Como sabemos, a biodegradabilidade é a capacidade de um composto ou produto ser degradado pela ação de organismos biológicos, tais como bactérias, fungos, algas, num ambiente favorável, com luz, humidade, oxigénio e o tempo necessários para obter esta biodegradação.
O argumento comercial, 100% biodegradável, se não for refutável, pode mesmo assim ser enganador, uma vez que não indica qualquer noção de tempo.
Se o tempo de degradação é de 2 semanas a 1 mês para o papel higiénico, 1 a 5 meses para um caroço de maçã, 1 a 5 anos para uma beata de cigarro, 450 anos para um saco de plástico comum, serão precisos 4,5 mil milhões de anos para o Urânio 238.
Assim, a percentagem de biodegradação de um produto também depende do tempo.
Se a regulamentação e as normas estão perfeitamente estabelecidas para os produtos de consumo, sacos de plástico, embalagens, detergentes, detergentes em pó, etc., os produtos de utilização profissional, se nos mantivermos no contexto dos solventes, estão sujeitos a vários métodos de análise e de caracterização.
BIODEGRADABILIDADE PRIMÁRIA
É estabelecida de acordo com o CEC L 33 T 82. Este método de ensaio originalmente foi desenvolvido para lubrificantes, mas é um indicador válido, que confirma os resultados obtidos por outros métodos, por um lado, e que pode ser aplicado a solventes. Estes nem sempre são utilizados como desengordurantes, mas também como lubrificantes, especialmente em EDM em enchimento por pressão e em acabamento, bem como em corte, estampagem, estampagem de chapas metálicas quando os operadores utilizam fluidos evanescentes.
A biodegradabilidade primária define a percentagem de biodegradação após 21 dias a 25 °C.
BIODEGRADABILIDADE FÁCIL
É estabelecida de acordo com os testes OCDE 301 A que correspondem à norma ISO 7827.
Estabelecida de acordo com a norma OCDE 310 A.
Define a eliminação do COD, a percentagem de biodegradação após 28 dias
BIODEGRADABILIDADE FÁCIL E FINAL
Estabelecida de acordo com a norma OCDE 310 C. Este método também é conhecido como TEST MITI modificado.
Define a percentagem de biodegradação em 28 dias, mas também o tempo necessário em dias para uma biodegradação a 100%.
Dependendo do método utilizado, e no estado atual da análise recomendada pela Organização para a Cooperação e Desenvolvimento Económico (OCDE), um solvente com uma percentagem de degradação superior a 80% pode, portanto, ser descrito como biodegradável, facilmente biodegradável ou totalmente biodegradável.
O contexto regulamentar em termos de indústria e de poluição da água ou do solo está bem definido pela DREAL. Se for permitido criar um atalho,
"os poluidores vão pagar". Embora a DREAL efetue inspeções nos estabelecimentos classificados, também pode solicitar, e com razão, uma inspeção a qualquer estabelecimento após a ocorrência de um sinistro.
A CLASSIFICAÇÃO WGK
Esta classificação é aplicada na Alemanha, mas a sua simplicidade é uma referência.
Todas as substâncias estão listadas e classificadas. Os produtos que contêm esta substância em qualquer quantidade estão sujeitos à mesma classificação.
Existem 3 classes
WGK classe 1: Ligeiramente perigoso para a água
WGK classe 2: Perigoso
WGK classe 3: Muito perigoso para a água
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FDS
(Ficha de Dados de Segurança)
CONTEXTO REGULAMENTAR
As FDS são relevantes para todas as substâncias e misturas ou preparações de produtos químicos. Por isso, são elaboradas por fabricantes ou distribuidores de solventes e desengordurantes e destinam-se a utilizadores, profissionais de medicina do trabalho, empregadores, trabalhadores, mediadores e membros do CHSCT. Devem cumprir o Regulamento REACH CEE 1927/2006 de 18 de dezembro de 2006 e o Regulamento ATP.10 CLP 2017/776 CE-GHS
Qualquer FDS com uma data de emissão ou transmissão anterior a 1 de junho de 2015 não está em conformidade com o regulamento. Além disso, as FDS devem ser geridas, ou seja, quaisquer alterações regulamentares ou relacionadas com o produto devem ser comunicadas ao utilizador.
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POTENCIAL DE AQUECIMENTO GLOBAL (PAG GWP)
Diretiva F-Gaz (relativa aos gases fluorados)
O Regulamento (UE) n.º 517/2014, de 16 de abril de 2014, relativo aos gases fluorados com efeito de estufa (Diretiva F-Gaz) proíbe a utilização e a libertação na atmosfera de gases com um PAG superior a 150.
Esta proibição está em vigor.
A COP 22 decidiu proibir todos os HFC, incluindo o HFC 152 A. Garantimos que os nossos aerossóis estão isentos de propulsores com PAG.
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BIOACUMULAÇÃO Bioconcentração
Bioacumulação de solventes desengordurantes industriais
A bioacumulação ou bioconcentração refere-se à capacidade dos organismos, incluindo os animais (crustáceos), absorverem e concentrarem certas substâncias químicas na totalidade ou em parte do seu corpo.
Distingue-se da biodegradação, mas constitui um fator que contribui para a mesma. Quanto menor for a bioacumulação, mais rápida será a biodegradação.
A norma ASTM E 1688 define a bioacumulação nos sedimentos.
Em ecotoxicologia, a medição do Log KOW (log P), ou seja, o índice de partição n.octanol/água, é uma referência.
Reflete a tendência de uma molécula para se acumular nas membranas biológicas dos organismos vivos; se for elevado, o risco de bioacumulação é significativo.
Um solvente com um Log KOW inferior a 3 será considerado pouco bioacumulável.
A medição do log P também é utilizada para definir a persistência de fármacos, incluindo anestésicos, nos seres humanos.
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POTENCIAL DE DEPLEÇÃO DA CAMADA DE OZONO (PDO ODP)
Potencial de depleção da camada de ozono (PDO) dos solventes e desengordurantes de utilização profissional
O potencial de depleção da camada de ozono de um solvente ou gás é a degradação que um composto provoca na camada de ozono na atmosfera superior.
Embora os alcanos halogenados, como os CFC ou alguns HCFC, tenham sido proibidos há muitos anos, alguns solventes de desengorduramento ainda podem conter n-bromo propano (brometo de n-propilo – nPB), utilizado puro no desengorduramento a vapor ou em misturas em desengordurantes a frio. Este composto tem um PDO de 0,027 e por isso não foi proibido. Referência R 11 ou CFC 11 DOP = 1.
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POLUIÇÃO DA ÁGUA E DO SOLO
Risco de poluição da água e do solo dos solventes e desengordurantes industriais
Aplica-se a todos os estabelecimentos industriais que armazenam, utilizam, processam ou distribuem produtos químicos perigosos em termos de inflamabilidade ou toxicidade.
A poluição da água (lençol freático, cursos de água, redes de saneamento) ou do solo pode ser causada por uma descarga deliberada, nomeadamente em caso de intrusão numa unidade, por uma descarga acidental, em caso de fuga devido a avaria do equipamento, a um sinistro por incêndio ou explosão.
Neste último caso, infelizmente o mais comum, são possíveis diferentes tipos de acidentes:
- Incêndio com libertação de fumos tóxicos e radiação térmica
- UVCE Unconfined Vapor Cloud Explosion (explosão de nuvem de vapor não confinada), explosão de uma nuvem não confinada de vapores inflamáveis
- BLEVE Boiling Liquid Expanding Vapor Explosion (explosão de vapor em expansão de líquido em ebulição), que geralmente diz respeito à explosão de um reservatório após um aumento da temperatura e da pressão
- BOLL OVER, um fenómeno que pode ocorrer quando existe uma película de água num tanque de armazenamento de hidrocarbonetos que é aquecido por radiação térmica
- EFEITO DOMINO, um sinistro que dá origem a um ou vários sinistros
Assim, a poluição da água e do solo é sempre muito provável após um sinistro. Se o estabelecimento estiver sujeito a uma declaração ou autorização, o controlo da DREAL é sistemático.
Neste domínio, a DREAL é considerada a Polícia da Água. É responsável pelo cumprimento do Artigo L 210 do Código Ambiental "a água faz parte do património comum da nação". O Decreto 93-743 de 29 de março de 1993 definiu a nomenclatura de todas as operações e atividades industriais sujeitas a declaração ou autorização. O decreto de 11 de maio de 2015, conhecido como SEVESO III, fixa o novo limite de declaração em 1 tonelada de líquido inflamável. (consultar Aspetos de segurança contra incêndios).
No contexto dos solventes desengordurantes, as substâncias ou preparações que contêm metaloides, metais pesados, determinados hidrocarbonetos com benzeno ou aromáticos policíclicos, que contêm halogéneos (cloro, flúor, bromo) são consideradas as mais perigosas em termos de risco de poluição da água e do solo.
No que diz respeito à poluição do solo, independentemente da origem ou da razão, a regulamentação é simples e baseia-se no princípio do "poluidor-pagador". No entanto, embora a análise dos solos seja extremamente facilitada pelos meios analíticos atuais, os custos de despoluição de um solo podem ser enormes.
Em França, são efetuados regularmente 30.000 controlos por ano. A DDT, as agências da água, a ONEMA, mas também a polícia e as câmaras municipais, têm autoridade para registar as infrações.
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RESÍDUOS INDUSTRIAIS
Obrigações de gestão dos resíduos industriais
Solventes e desengordurantes de utilização profissional
A Diretiva-Quadro 2008/98/CE do Ministério do Ambiente define os principais objetivos e a definição de prioridades para as ações relativas aos resíduos industriais
- Prevenção de resíduos
- Reutilização
- Reciclagem
- Valorização
- Eliminação (incineração)
- Gestão dos resíduos finais
"Cada produtor ou detentor de resíduos industriais é legalmente responsável pelos seus resíduos e pelas condições em que estes são recolhidos, transportados, eliminados ou reciclados. Este é o princípio da responsabilidade do produtor ou detentor, que deve poder justificar o destino final dos seus resíduos e o seu método de eliminação."
A classificação dos resíduos industriais baseia-se numa nomenclatura (código de 6 dígitos) incluída no Código Ambiental R 541-7 a R 541-11 e nos anexos R 541-8.
Esta nomenclatura foi atualizada para estar em conformidade com o Regulamento CRE e é aplicável desde 1 de junho de 2015.
O Regulamento CLP define uma classe de perigo para uma substância, uma preparação, mas também para um resíduo, que depende do conjunto de produtos que constituem esse resíduo. Se o produto for classificado como perigoso, os resíduos também são classificados como perigosos e deve ser emitido um BSD Bordereau de Suivi de Déchets (Comprovativo de acompanhamento de resíduos). Os resíduos devem ser retomados por um centro autorizado.
A classificação ICPE para os resíduos industriais é diferente.
Rubricas 4000 relativas à armazenagem e à quantidade armazenada
Rubricas 3000 relativas aos resíduos propriamente ditos (rubricas IED)
Rubricas 2700 relativas às atividades
Os resíduos industriais gerados pela utilização de solventes, desengordurantes e produtos de limpeza são incluídos nas nomenclaturas
070 101 produtos de limpeza aquosos
070 103 solventes halogenados (cloro, bromo, flúor)
070 104 solventes não halogenados
160 504 recipientes sob pressão (aerossóis) que contiveram solventes ou desengordurantes ou produtos de limpeza
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AEROSSÓIS PROPULSORES
Caso específico dos solventes acondicionados em aerossóis
Recipientes sob pressão
Os aspetos ambientais dos solventes utilizados como desengordurantes, produtos de limpeza, divisores de partículas, descontaminantes, limpa-freios e sopradores apresentados e utilizados em aerossóis também devem ter em conta os gases propulsores que contêm.
GASES LIQUEFEITOS PARA AEROSSÓIS
Isobutano
O isobutano já não é muito utilizado, dado o seu ponto de ebulição de -11,7 °C, em benefício do propano butano. Por exemplo, já não existem latas de gás para fogões de campismo portáteis. A lata de aerossol Butagaz, depois de ter sido acondicionada na Coreia, desapareceu das nossas lojas.
Butano Propano
O propano tem um ponto de ebulição de -44 °C, pelo que é sempre disponibilizado em mistura com o butano que tem um ponto de ebulição de 0 °C.
Vantagens: disponível, económico (a mistura BP é apenas GPL desodorizado especialmente para esta aplicação),
Elevada reserva de gás em aerossóis, boa solubilidade na maioria dos produtos, baixa pressão interna de 2,5 bar, permitindo a utilização de recipientes de 12 bar de baixo custo.
Relação Produto ativo/Gás propulsor extremamente baixa.
Desvantagens: Ponto de inflamação -58 °C extremamente inflamável.
Composto Orgânico Volátil (COV) comprovado.
Armazenamento em quantidades limitadas. Novo regulamento SEVESO 3,
ICPE rubricas 4320/4321.
Proibição de armazenamento em supermercados/grandes lojas ou lojas de bricolage. Futura regulamentação prevista para lojas pequenas especializadas.
Prémios de seguro excessivamente elevados como principal causa de sinistros de incêndio (principalmente relacionados com a manutenção).
O butano propano apresenta também riscos patológicos do ponto de vista toxicológico; a sua penetração no organismo é suscetível de produzir, por reação com proteínas ou ácidos nucleicos, vários metabolitos tóxicos que se espalham nos órgãos humanos.
CFC/HCFC/HFC
A proibição da produção de CFC foi introduzida em 1995.
A proibição dos HCFC foi mais gradual, tendo começado em 2007 com alguns HCFC com um PDO baixo, mas um PAG elevado.
Estes gases foram naturalmente substituídos por HFC e principalmente pelo HFC 134 A, que tem um ponto de ebulição de -25 °C e é não inflamável.
O Regulamento (UE) n.º 517/2014, de 16 de abril de 2014, relativo aos gases fluorados com efeito de estufa (Regulamento F. Gaz) proibirá a libertação na atmosfera de gases fluorados com um PAG superior a 150. É o caso do HFC 134 A.
Esta proibição é aplicável desde 1 de janeiro de 2018.
As empresas de acondicionamento em aerossóis naturalmente voltaram-se para o HFC 152 A, com um PAG de 124, ou seja, inferior a 150. Embora o HFC 152 A seja extremamente inflamável a -50 °C, o seu ponto de ebulição a -25 °C é rigorosamente equivalente ao do HFC 134 A, pelo que não foi necessário "reformular" os produtos.
Não se espera que esta solução tenha um grande futuro. De facto, as partes (197 países) do Protocolo de Montreal (1987), que se reuniram em julho de 2016 em Viena, fixarão a data-limite para o fim de todos os HFC.
A COP 22 decidiu proibir todos os HFC, incluindo o HFC 152 A e todos os que têm Potencial de Aquecimento Global. Este acordo foi assinado por 197 países (o PAG de um HFC é 14.000 vezes superior ao do CO2). Referência UNFCCC COP 22.
Assim, a decisão de algumas empresas de acondicionamento em aerossóis de propor uma alternativa ao HFC 134 A com o HFC 152 A não é sustentável.
HF0
Está a surgir uma 4.ª geração de gases fluorados: as hidrofluorolefinas com a designação R 1234 ze. Este gás liquefeito tem um PDO de 0 e um PAG negligenciável para um ponto de ebulição semelhante ao do HFC 134a (-19 °C).
O seu custo atual é particularmente elevado, mas deverá evoluir se for amplamente utilizado como refrigerante em sistemas de ar condicionado e em espumas de poliuretano.
DME
O éter dimetílico ou metoxi metano foi um pouco abandonado pelas empresas de acondicionamento em aerossóis. Com um ponto de ebulição de -24 °C e um ponto de inflamação de -41 °C, não é um substituto rentável para o propano butano. Por outro lado, tem um poder solvente notável, uma grande reserva de gás e uma excelente solubilidade em água.
O metoximetano (DME) continua a ser amplamente utilizado em cosméticos: spray para o cabelo, gel de modelação, espuma de barbear.
O DME existe há muito tempo, os conhecidos aerossóis Start Pilote contêm apenas DME.
Uma vez que o DME é um isómero do etanol, poderão estar disponíveis grandes quantidades a partir da biomassa nos próximos anos, pelo que seria um propulsor de base biológica interessante.
GASES COMPRIMIDOS PARA AEROSSÓIS
CO2
O CO2, ou dióxido de carbono, é o gás ideal e provém de fontes naturais. O CO2, também conhecido como R 744 em refrigeração, é um gás atmosférico, ou seja, está disponível no ar, tal como o árgon, o hélio, o oxigénio e o azoto. O CO2 tem sido utilizado como referência para estabelecer o Potencial de Aquecimento Global
(GWP) de outros gases. Exemplo Co2 PAG = 1 - HFC 134a PAG = 1430
O CO2 da fotossíntese, que é a base da vida na Terra, está disponível nas águas subterrâneas. Este gás comprimido não inflamável, não explosivo, não combustível, inerte, de qualidade alimentar, medicinal e bacteriostático tem apenas um problema: não é muito miscível na maioria dos produtos embalados se a sua viscosidade for elevada.
Nas técnicas tradicionais de gaseificação por Impact Gazing, a pressão necessária seria demasiado elevada e deformaria os recipientes.
Vantagens: não inflamável, não explosivo, não combustível
Propulsor autorizado para aplicações agroalimentares (o Co2 é utilizado para a carbonatação de refrigerantes, bem como para
inertização e proteção bacteriostática de alimentos em vácuo).
Desvantagens: o Co2 é incompatível com a água ou com vestígios de água em recipientes sob pressão.
Vantagem ou desvantagem: a escolha de marketing; os gases comprimidos entram numa percentagem muito reduzida num aerossol, logo, contêm uma quantidade muito grande de produto. Este facto pode ser uma vantagem ou uma desvantagem em termos do preço final.
ÓXIDO NITROSO N2O
O óxido nitroso é amplamente utilizado em ambientes de cuidados de saúde.
Utilizado como propulsor para aerossóis, é parcialmente solúvel em água, ao contrário do CO2, o que permite a sua aplicação generalizada em formulações de base aquosa, cremes chantilly, detergentes, etc.
É um gás não inflamável, comburente em estado puro, mas não na presença de água.
O N2O tem um PAG (Potencial de Aquecimento Global) 298 vezes superior ao do Co2, mas dada a percentagem muito pequena de gases comprimidos utilizados nos aerossóis (2 a 3%), o impacto a longo prazo é negligenciável
(especialmente quando comparado com o propano butano que tem um PAG 300.000 vezes superior ao do CO2).
AZOTO N
O azoto, tal como o dióxido de carbono de origem natural, é um gás ideal do ponto de vista ambiental.
Representa 78,06% em volume do ar que nos rodeia.
O azoto é produzido pela liquefação do ar.
Gás comprimido, não inflamável, inerte, exige, no entanto, devido ao seu ponto de ebulição extremamente baixo -195 °C, instalações particularmente adaptadas nomeadamente para a alimentação das máquinas de acondicionamento.
O azoto normalmente é utilizado na produção de lotes muito grandes de produtos, tais como nebulizadores, sprays para o cabelo, etc. É um gás perfeito para formulações aquosas com uma elevada percentagem de ingrediente ativo, se for acondicionado em Gazer Shaker.